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Acessar o Retaguarda no domínio Master, Aba Fiscal > Selecionar a opção Cadastros > Regra de Tributação de I.C.M.S

Selecionar o botão Filtrar para que seja exibido todas as regras cadastradas

Localizar a Regra de tributação ICMS que será ajustada e clique no botão editar

Na tela será exibidos todas as UF disponível para ajuste  Filtrar o estado do Emitente e Destinatário que nesse caso será o mesmo estado da loja, informar as alíquotas ICMS correspondente ao estado e salvar.

Após esse processo é necessário vincular a regra de tributação ICMS ao NCM ou ao produto através da opção Tributação de I.C.M.S por Produto / N.C.M

Pesquisar Ncm ou Produto para verificar se já exista alguma regra vinculada, cada não exista seleciona a opção Novo.

nesse exemplo será vinculado uma regra ao NCM 33071000, após clicar na opção NCM e informar o NCM, será exibido os NCM cadastrados, depois selecione o Botão Editar

Na tela exibida selecione a regra de tributação ICMS que será vinculada ao NCM clicando sobre o botão [...] e depois clique em salvar.

Após esse processo é necessário aguardar que a tarefa de recebimento de produtos(tarefa 410) seja executado no PDV para que as novas informações baixem para o pdv e atualize a informação de aliquota_icms do produto.